Din 1927 până în 1928, JC Patrick din Statele Unite a sintetizat pentru prima dată cauciucul polisulfurat (sulfură de politetraetilenă). WH Carothers a sintetizat 2-cloro{-1,3-butadiena prin metoda lui JA Newland pentru a obține un cauciuc neopren.
În 1931, DuPont a realizat o mică producție. Uniunea Sovietică a folosit metoda С.Β. Lebedev a sintetiza butadiena din alcool și a folosit sodiu metalic ca catalizator pentru a efectua polimerizarea în vrac în fază lichidă pentru a obține cauciuc butadien de sodiu. În 1931, a fost construită o unitate de producție de 10000-tone.
În aceeași perioadă, Germania a sintetizat butadienă din acetilenă și sodiu ca catalizator pentru a prepara cauciucul butadien de sodiu. La începutul anilor 1930, stabilirea teoriei structurii macromoleculare cu lanț lung a Germaniei H. Staudinger (1932) și a teoriei polimerizării în lanț a Uniunii Sovietice HH Semenov (1934) au pus bazele disciplinei polimerilor. În același timp, procesul de polimerizare și calitatea cauciucului au fost de asemenea îmbunătățite semnificativ. Tipuri reprezentative de cauciuc care au aparut in aceasta perioada sunt: cauciucul stiren-butadien obtinut prin copolimerizarea butadienei si stirenului si cauciucul nitrilic obtinut prin copolimerizarea butadienei si acrilonitrilului.
În 1935, compania germană a produs pentru prima dată cauciuc nitrilic. În 1937, compania a construit o fabrică de producție industrială a cauciucului stiren-butadienic la Uzina Chimică Buna. Datorită performanței sale excelente cuprinzătoare, cauciucul stiren-butadien este încă cea mai mare varietate de cauciuc sintetic, iar cauciucul nitrilic este un cauciuc rezistent la ulei și este încă principalul tip de cauciuc special. Este, de asemenea, una dintre materiile prime pentru cizmele din cauciuc rezistente la ulei.
La începutul anilor 1940, din cauza nevoii urgente de război, a fost promovată dezvoltarea și punerea în funcțiune a tehnologiei cauciucului butilic. În 1943, Statele Unite au început producția de probă a cauciucului butilic. Până în 1944, producția anuală de cauciuc butilic în Statele Unite și Canada era de 1.320 de tone și, respectiv, 2.480 de tone. Cauciucul butilic este un fel de cauciuc sintetic etanș. Este potrivit pentru toate tipurile de cizme de protecție. Este prima alegere pentru fabricile de producție de cizme de cauciuc. Mai târziu, există multe varietăți noi de cauciuc special, cum ar fi General Electric Company. Cauciucul siliconic a fost produs în 1944, iar cauciucul poliuretanic (vezi poliuretan) a fost produs în Germania și Regatul Unit la începutul anilor 1940.
În timpul celui de-al Doilea Război Mondial, Japonia a ocupat zonele producătoare de cauciuc natural, cum ar fi Malaezia, care a promovat în continuare dezvoltarea și producția de cauciuc sintetic în America de Nord și Uniunea Sovietică, ceea ce a crescut producția mondială de cauciuc sintetic de la 23,12 kt în 1939 la 885,5 in. 1944. Kt. După război, producția de cauciuc sintetic a fluctuat între 432,9 și 893,9 kt între 1945 și 1952, deoarece cauciucul natural a reluat aprovizionarea.